（转自武大新闻网）近日，国际综合性期刊《自然•通讯》(Nature Communications)在线发表武汉大学高等研究院陆庆全课题组在有机电化学领域的最新研究成果。论文题目为“Asymmetric paired oxidative and reductive catalysis enables enantioselective alkylarylation of olefins with C(sp³)−H bonds”。高等研究院博士研究生邹龙为第一作者，陆庆全教授为通讯作者，武汉大学为唯一署名单位和通讯作者单位。

催化不对称多组分反应代表通过单一操作组装复杂手性分子的通用而强大的策略，从而为获得天然产物、药物和功能化聚合物提供了优雅的逆合成策略。然而，参与此类转化的自由基中间体的高反应性和不稳定性导致反应对映选择性控制极具挑战。迄今为止，烯烃对映选择性多组分双碳官能化的有限例子通常依赖于预官能化的烷基金属试剂或有机卤化物原料，这导致原子和步骤的经济效益较差。另一方面，从廉价易得的烷烃出发，高效构建高附加值手性分子备受青睐，由于烷基惰性C(sp³)−H键一般具有较强的解离能(~96-101 kcal/mol)和较高的氧化还原电势(~3.0 Vvs.SCE)，烷烃的立体选择性控制一直以来都十分具有挑战性。

图1：不对称配对氧化还原催化实现烯烃对映选择性烷基芳基化反应

陆庆全课题组发展了“不对称配对氧化还原催化”策略，基于地球丰产金属铁和镍，并结合光电化学，通过阳极氧化催化实现烯烃的碳原子转移反应，通过阴极还原催化实现各类亲电试剂的还原活化，通过汇聚式合成以高对映选择性（高达96% ee）实现烯烃的不对称烷基芳基化反应。机理研究表明，烷烃和亲电试剂在电极上同时被激活。

该研究工作得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划、中央高校基础科研业务费专项资金、广东省基础与应用基础研究基金和武汉大学的支持，测试得到了武汉大学科研公共服务条件平台的支持。

论文链接：https://www.nature.com/articles/s41467-024-52248-y